Валентина Добровольская окончила Мозырское гоударственное музыкальное училище (специальность – хоровое дирижирование) и Белорусскую государственную академию музыки (специальность – вокал). Во время обучения В.Добровольская участвовала в постановках оперной студии при БГАМ («Царская невеста» Н.Римского-Корсакова –Любаша; «Кармен» Ж.Бизе - Кармен), освоила большой репертуар (от классического романса и оперных арий до народных песен).
С 1996 года являлась артисткой Государственного камерного хора Республики Беларусь. Позднее – артисткой Государственной академической хоровой капеллы им. Г.Ширмы. Как солистка участвовала в исполнении кантаты «Александр Невский» С.Прокофьева, «Севильский цирюльник» Дж.Россини, «Свадебка» И.Стравинского, Реквием В.А.Моцарта. За время работы в Белгосфилармонии репертуар В.Добровольской пополнился произведениями западно-европейских, русских и белорусских композиторов, а также народными песнями. В 2008-2009 годах состоялись сольные выступления певицы в Польше и Дании. В 2009 году В.Добровольская была награждена Грамотой Министерства Республики Беларусь за плодотворную работу, значимый вклад в развитие и пропаганду хорового искусства Беларуси.
С 2011 года В.Добровольская является солисткой Филармонии для детей и юношества (творческая группа под управлением музыковеда А.И.Агарковой).
В.Добровольская является дипломантом Международного вокального конкурса им. И.Юрьевой (Таллин, Эстония, 2010).